甲基化选择性研究处理之巩义予华磁力搅拌器应

    在太阳能电池的应用中，二苯并吩嗪作为纯有机敏化染料 中的辅助受体，有着更高的分子内电荷转移效率，捕获及利 用更多太阳光，提高电池的光电转换效率。在 D－π－A 型敏化太阳能电池染料中，萘并吩嗪 作为 π 共轭的辅助受体，在结合完成后，捕获太阳光能力增 强，电路的光电流密度、开路光电压和光电交换效率等关于光 电池性能参数也得到明显改善。SZCL－3A 数显智能控温磁力搅拌器，巩义市予华仪 器有限责任公司; JEOL JNM－ECZ400S 核磁共振波谱仪，日本 JEOL 公司。对于二苯并吩嗪和二萘并 吩嗪来说，由于苯环和萘环的取代，造成吩嗪其中一侧出现很 大的位阻效应。甲基计算得到的半径为 2. 60 Å，以二萘 并吩嗪为例，其 16－和 18－位质子之间的距离为 2. 32 Å，也就是说，甲基无法通过两个萘环之间的 “通道”， 进攻该侧的 N 原子，使得取代吩嗪的反应活性降低。

    吩嗪类化合物的甲基化反应是典 型的亲核取代反应，吩嗪分子上具有孤独电子的 N 原子亲核进 攻硫酸二甲酯的甲基，吩嗪分子上氮原子的电子云密度越大， 越有利于反应的发生。从计算的电子密度分布结果来看，吩嗪 中氮原子所在芳环的电荷密度为 0. 06，而二苯并吩嗪中 该芳环的电荷密度增加至 0. 32，在二萘并吩嗪 中为 0. 25，与吩嗪相比，电荷密度增加了 4～ 5 倍，N 原子上电 子密度大大降低，所以 N 原子的反应活性降低。这是由于芳环 扩大以后，N 原子上的孤对电子离域范围增加，导致其电子密 度降低，对 N 甲基化反应进行不利，在反应中无法获得相应的 反应产物。